1、鋯的基本屬性
鋯是一種活性金屬,對雜質(zhì)元素的存在十分敏感,微量的雜質(zhì)就可能導致脆化。對環(huán)境氣體中的氧、氮、氫等氣體都有很強的親和力。高溫下,鋯合金很容易被氣體污染發(fā)生氧化反應。在室溫下就能與空氣里的氧氣反應,形成一層氧化物保護膜。這層保護膜給了鋯及合金極強的防腐蝕能力。室溫下,鋯是密排六方晶格金屬,為α鋯。有良好的綜合性能。加熱和冷卻過(guò)程中有相變,Zr702 在相變溫度(865℃)和 Zr705 在相變溫度(865℃)以上,鋯是體心立方晶格金屬,為β鋯。相變時(shí)產(chǎn)生的體積變化也很小。

2、物理性能
與其他金屬相比鋯具有彈性模量低、熔點(diǎn)高、線(xiàn)膨脹系數小、熱導率高、比熱容低,鋯的這些優(yōu)異的物理性能使鋯焊接時(shí),需要更高的焊接熱輸入,但具有焊接應力小、焊接變形小、焊件散熱好,焊件吸收熱量小,焊接過(guò)程不易過(guò)熱;表面張力大等特點(diǎn);從物理性能方面,鋯的焊接性與鉻鎳鋼沒(méi)有明顯的差別,只是熱膨脹系數特別低,熱變形量較小,相變時(shí)產(chǎn)生的體積變化也很小,特別利于焊接要求的低變形。
3、鋯的焊接性
鋯是高活性金屬,在焊接高溫下,與空氣以及其他很多元素和化合物能發(fā)生化學(xué)反應,微量的雜質(zhì),特別是氮、氧、碳和氫等即可導致鋯嚴重的脆化。所以的焊接具有與鋯相似的特點(diǎn),但對雜質(zhì)元素具有更高的敏感性,有更嚴的保護要求;鋯具有缺口敏感性,焊接過(guò)程中微量氧化,可能導致脆性開(kāi)裂,造成隨后冷加工時(shí)的裂紋形成;鋯主要作為耐蝕金屬使用,如此鋯焊接既要保證結構良好的力學(xué)性能,同時(shí)保證焊接接頭具有良好的耐腐蝕性能,其焊接性特點(diǎn)如下:
(1) 焊接區易受空氣污染
鋯在焊接加熱時(shí),由于鋯的化學(xué)性質(zhì)很活潑,焊接區處于高溫條件下,如保護不好,易受空氣污染,這些氣體被鋯吸收后就可分別產(chǎn)生脆性化合物,使接頭塑性下降。氧與鋯在 204℃生成 ZrO,在 400℃生成白色的 ZrO 氧化皮,(長(cháng)時(shí)間與空氣接觸);氮與鋯在 370℃溫度下生成 ZrN,在 300℃生成 ZrH。上述這些反應溫度均低于鋯與上述氣體反應的初始溫度,焊接過(guò)程中,焊接區保護不好時(shí),比焊接鋯合金更容易被污染,使接頭脆化。氧、氮、氫氣體的濃度越大,硬化程度越大;碳和氮對焊縫金屬的抗腐蝕損害很大。一般應嚴格控制碳和氮的含量,同時(shí)加強焊接區的清理和保護,防止焊縫污染,焊縫污染后其抗腐蝕性能將降低,接頭性能變脆。鋯焊接時(shí),可通過(guò)表面顏色變化來(lái)簡(jiǎn)單判別焊接質(zhì)量,其保護效果與顏色關(guān)系如下表1:

表1 焊接質(zhì)量與焊縫表面顏色
(2)焊接區易形成介穩相影響接頭性能
焊接過(guò)程的不平衡結晶,致使焊縫和熱影響區有可能析出復雜的金屬間化合物,如 Zr(FeCr)2,Zr2Fe,ZrO,ZrN,ZrH,Zr-Ni,Zr-Fe,Zr-Cr 等金屬間化合物,這些化合物多停留于晶界,降低接頭塑性,增加脆性;焊縫金屬的柱狀晶界存在脆性相或二次相,多呈不連續分布,焊縫金屬所受的影響比熱影響區小。
在熱影響區中α相晶粒間有呈片狀連續分布的 Zr(FeCr)2脆性相,如受腐蝕介質(zhì)作用,往往沿熱影響區β相晶界和α相間片狀晶界侵入,優(yōu)先腐蝕;當含碳量超過(guò) 0.10%時(shí),形成 ZrC,產(chǎn)生優(yōu)先腐蝕;焊縫及熱影響區組織的形成如下:
890℃以下區域為α相和金屬間化合物;
890-950℃溫度區域,為α相組織;
950-980℃溫度區域,為α+β相組織;
980℃以上溫度區域,為β相組織;
這些介穩相和脆性相,使接頭性能降低,接頭塑性均有所下降,鋯的導熱性差,比熱小、電阻大、焊接加熱時(shí),組織晶粒粗大促使接頭塑性降低;
(3)易產(chǎn)生氣孔
氣孔是鋯焊接中的主要問(wèn)題,鋯更容易出現氣孔,多產(chǎn)生在焊縫上,呈細小針孔,主要原因有:
a)受空氣中氫、氮和氧的污染;
b)鋯工件表面焊絲在焊前清理的程度不夠;
c)保護氣中有雜質(zhì)和水分;
d)母材和焊材
中雜質(zhì)元素含量過(guò)高,致使鋯可能產(chǎn)生氣孔。
防止氣孔的措施:
a)焊件表面必須認真徹底的清理干凈;
b)加強焊
接過(guò)程保護;
c)調整保護氣流量;
d)選擇適當的焊接電流,減小焊接速度,可有效防止氣孔;
(4)焊接裂紋
純鋯與鋯合金的焊接沒(méi)有形成裂紋的明顯趨勢。
(5)接頭組織
鋯焊接接頭為鑄造組織,粗大的部分α相和部分β相。冷卻速度大時(shí),α相變成馬氏體組織,在晶界上有彌散分布的小顆粒為第二相沉淀物,在晶內有大顆粒的第二相,整個(gè)晶粒由α相亞晶組成;熱影響區為α片狀過(guò)熱組織;在單層氬弧焊時(shí),接頭組織很少發(fā)現析出物,多層焊時(shí),其焊縫中產(chǎn)生較為細小的金屬間化合物 Zr(NiFeCr)。這些化合物可以加熱到 870以上,然后水冷固溶處理,使金屬間化合物溶解于α相,在熱影響區的片狀α相中,在片間存有連續分布的第二相沉淀物 Zr(FeCr)化合物,它使接頭韌性下降。
(6)具有低變形、低應力的焊接特點(diǎn)。
4、鋯及合金的焊接工藝
(1)焊接方法
鋯在一定工藝條件下焊接性是良好的??梢杂萌酆福ㄈ缍栊詺怏w保護
焊、等離子弧焊、電子束焊、激光焊等)、釬焊、固態(tài)焊等多種方法進(jìn)行焊
接,
(2)焊前準備
鋯的焊前清理是焊接鋯金屬的一個(gè)主要內容,表面清理主要是仔細清除
鋯焊接坡口和焊絲表面的氧化物或油污,清理內容有:
①清除表面氧化膜(ZrO)
②清除油污及污垢;
③清除焊件和焊絲表面污物;
表面清理方法:機械方法清理后,采用丙酮擦洗或酸洗,清理后應將焊件和焊絲烘干后才能焊接;
(3)焊絲選擇
為保證鋯的焊接質(zhì)量,必須合理選擇鋯焊絲。對焊絲質(zhì)量的要求較為嚴格:
焊絲必須表面光滑、清潔、圓整無(wú)毛刺、無(wú)皺皮、無(wú)裂紋、無(wú)氣孔、無(wú)夾層/渣等缺陷;
焊絲選用時(shí)應確保焊絲的主要化學(xué)成分與母材成分相近,并嚴格控制焊
絲中的雜質(zhì)含量不可超過(guò)標準的上限;
自動(dòng)鎢極氬弧焊、等離子焊等機械焊接方法所用的焊絲,應成盤(pán)密排層層繞好,焊絲不可有打結,小直彎和受污染現象;
通用的焊絲化學(xué)成份如下表2:

表2 鋯焊絲成分
(4)保護氣體
保護氣體的純度要高,水分低,露點(diǎn)一般不可大于-50℃;鋯焊接保護氣體可采用工業(yè)純度達到以上的 99.99%Ar、氦氣、或氬/氦混合氣體進(jìn)行,采用高純氬比純度較低的氬氣具有更好的焊縫保護效果,但焊接接頭性能相當;
(5)鎢極氬弧焊和等離子弧焊焊接工藝
焊接電源和極性一般為直流正接;由于鋯熔點(diǎn)高,熱導率比鋯高 10%,選擇電流時(shí)應比焊鋯時(shí)增加 30-50%,一般偏大一些電流,以提高焊接速度,同時(shí)加強冷卻速度,控制在 60℃/S,有利于防止過(guò)熱和產(chǎn)生脆性相。即大電流快速焊。
焊接最主要的問(wèn)題是加強對焊接高溫區的保護,對焊接時(shí),焊接接頭溫度高于 300℃的部位及背面都必須在惰性氣體的保護之下,噴嘴尺寸要大,應注意拖罩、背保護罩的結構和尺寸應稍大一些,噴嘴和拖罩內多加銅絲網(wǎng),增強氣篩作用,鋯表面可加銅壓板,背面加水冷銅墊板加強焊接冷卻作用;
焊接時(shí)焊絲熱端必須在保護氣體中加熱和送進(jìn),不得外移;
鋯焊接不用進(jìn)行焊前預熱,采用多層多道;焊焊接過(guò)程中為了防止熱影響區過(guò)熱,層間溫度應控制在 100℃以?xún)龋?/p>
焊接過(guò)程中焊縫受到污染或氧化,應清理干凈后在進(jìn)行焊接;鋯的氬
弧焊參考規范如下表3:

表3 鋯及合金板鎢極氬弧焊焊接規范
5、鋯與其他金屬的焊接
鋯除和鋯、釩、鈮、鉭等金屬之外,不能與大多數其他金屬直接熔化焊接,因此一般用鋯的容器應為純鋯、襯鋯和鋯爆炸復合板制成,襯里可用機械方法固定在鋼殼體上,在使用襯里的容器設計中,鋯提供了優(yōu)異的耐蝕性與傳熱性的結合。當壁厚大于等于 25.4mm 時(shí),可采用鋯鋼復合板制造容器。
對于封閉形狀,鋯管與熱膨脹率較大的金屬管連接,可采用滑動(dòng)配合,加熱和釬焊連接方式。
6、鋯鋼復合板的焊接
鋯鋼復合板焊接采用的是鋼基層和鋯覆層各自分開(kāi)焊接;
采用正常的基層鋼的焊接工藝進(jìn)行鋼基層焊接;基層焊接前應采用機加工方法進(jìn)行去除基層焊接邊緣一定寬度的覆層鋯,防止鋼基層焊接時(shí)造成鋼與鋯互溶,基層焊接結束后,采用墊板和蓋板形式進(jìn)行覆層的焊接;
當需要時(shí),可采用銀或釩對鋯和鋼的焊縫進(jìn)行密封焊;
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